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By Hans Siebert

Gern bin ich der Anregung der verehrten Frau Herausgeberin gefolgt, das vorliegende Buch zu schreiben. Die Schwingungsspektroskopi- insbesondere die Ultrarotspektroskopie - ist heute eine der verbreitet­ sten Untersuchungsmethoden des Chemikers. Es ist eine Reihe vorzüg­ licher Bücher über die Theorie und Praxis der Schwingungsspektroskopie erschienen, jedoch fehlt bisher ein zusammenfassender Bericht über An­ wendung und Ergebnisse im Bereich der anorganischen Chemie. Wegen der gebotenen Umfangsbegrenzung battle eine enzyklopädische Darstellung des Sachgebietes nicht möglich; ich habe mich darauf beschränkt, eine Anleitung zum Auswerten von Schwingungsspektren und einen Überblick über die bisher erzielten Erkenntnisse zu geben. Eine vollständige Zitierung der einschlägigen Literatur hätte zuviel Raum beansprucht; wenn ein Gegenstand mehrfach bearbeitet worden ist, sind daher nur die neuesten Publikationen zitiert. Im Aufbau des Buches habe ich mich teilweise an das ausgezeichnete Werk von ok. W. F. KOHLRAuscH: "Ramanspektren" (1943) gehalten. Herrn Prof. Dr. W. LÜTTKE, Göttingen, danke ich herzlich für seine kritische Durchsicht großer Teile des Manuskripts sowie für die Über­ lassung unveröffentlichter UR-Spektren. Ganz besonderen Dank schulde ich Frl. H. GRAUSTEIN für ihre umfangreiche Mitarbeit bei der Literatur­ durchsicht, dem Anfertigen der Zeichnungen und des Registers, der Niederschrift des Manuskripts und dem Lesen der Korrekturen.

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Die Anharmonizität macht sich am stärksten bemerkbar bei den Wasserstoffverbindungen, da hier die Amplitude der Schwingungen wegen der geringen Masse am größten ist. Die dadurch bedingte Frequenzerniedrigung beträgt bei H 2 5,4%, HD 4,7% und D 2 4,0%. Bei den sonstigen zweiatomigen Tabelle 6. Zweiatomige Moleküle Mol. H2 Rn D2 O2 O 2N2 F2 C1235 Br 2 J2 Cd~+ Hgt HF DF TF HCl35 DC13 5 TCl35 HBr79 DBr79 TBr79 HJ DJ CO NO NO+ OHODClF BrCI JCl JBr CN- ClO- Methode Zustand Ra, gas Ra, gas Ra, gas Ra, gas Ra, K0 2 krist Ra, gas Ra, gas Ra, gas Ra, gas Ra, Lsg(CHCI3 ) Ra, Schm Cd2(AlC4)2 Ra, Lsg Hg2(N03)2 UR, gas UR, gas UR, gas UR, gas UR, gas UR, gas UR, gas UR, gas UR, gas UR, gas UR, gas UR, gas UR, gas UR, NOBF4 krist UR, NaOH krist UR, NaOD krist UR, gas UR, gas UR, gas Ra, Lsg (CC4) Ra, UR, KCN krist , Ra, Lsg NaClO v 1 4161 3632 2994 1556 1145 2330 892 558 317 207 183 169 3961 2907 2444 2886 2091 1739 2559 1840 1519 2227 1600 2143 1876 2387 3635 2681 774 440 382 262 2076 I 713 I f 5,14 5,22 5,32 11,41 6,18 22,39 4,45 3,20 2,36 1,60 1,11 1,69 8,87 4,81 3,84 2,92 18,56 15,48 25,06 7,39 4,34 2,77 2,35 1,98 16,41 3,29 r 0,750 0,750 0,748 1,207 1,34 1,100 1,417 1,99 2,28 2,66 - I 2,54 0,926 0,926 0,926 1,284 1,284 1,284 1,421 1,421 1,421 1,617 1,617 1,131 1,154 1,635 2,14 2,32 2,49 1,15 - Lit.

C02 Ra, UR gas CS2 CSe2 NO; BOa Ra, UR gas Ra fl, UR gas Ra, UR N02CI04krist UR KBr-Matrix Ra, UR KN3 krist UR, Na2CN2 krist UR, Caa(BN2)2 krist Ru, UR gas Ra, UR gas UR gas UR gas UR gas UR gas UR gas Ra, UR gas Ra, UR krist Ra, UR gas Ra, UR gas Ra, UR KHF2 krist Ra, UR KDF2 krist Ra Lag, UR krist Ra Lag, UR krist Ra Lag, UR krist N-3 CN22 BN~- KrF2 XeF2 BeF2 BeCl2 MgCl2 ZnCl2 ZnBr2 HgCl2 HgBr2 HgJ2 HF; DF2" BrCl; JCl2" Bra 1388 1286 658 368 1396 1344 1234 449 515 360 313 225 155 600 (600) 280 272 162 '2 (11u) V3(l:~) 667 397 [308] 570 587 647 598 578 233 213 825 482 295 295 225 [70] 74 [41] [33] 1230 888 2349 1533 1303 2360 1959 2036 2120 1690 588 557 1520 1113 597 516 413 413 375 293 237 1455 1045 305 218 193 Lit.

Kap. III). Dies ist jedoch nur eine Näherungsbeschreibung, da sich bei diesen Ionen in der Ebene senkrecht zur Achse 0 - Me- 0 weitere Liganden befinden. Die Kraftkonstanten wurden aus den Gleichungen + f') fl1J + ,uy} (f - f') (2,uz + ,uy) ÄI = (f Ä2 = 2d(2,uz Ä3 = 44 Schwingungsspektren einfacher Moleküle berechnet und sind in Tab. 9 aufgeführt. Bei Vorliegen von FERMIResonanz (C02, CS 2) wurden korrigierte Werte von 1'1 zur Berechnung benutzt. In den Fällen, in denen 1'1 nicht gemessen ist, wurde für f' ein plausibler Wert geschätzt.

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